辽宁东泽化工有限责任公司聚丙烯装置，是引进日本三井油化公司的HYPOL工艺技术，利用炼厂气体中的丙烯生产均聚聚丙烯树脂。2012年4月8日聚合装置消缺检修开工以来， 气相反应釜工况经历了两个月左右的平稳期，期间循环气鼓风机C203电流I232和C203出入口压差PD231 虽略有小幅波动，但PD231一直维持在正常的35 kPa上下，I232也保持在较高的175A左右；进入6 月中旬以后，气相反应釜工况开始出现持续性变化， PD231南6月23日的35．5 Pa总体上升至11月4 日的56．8 kPa，I232也从6月18 El的179A总体下降至1 1月4日的109A f见图2： PD231和I232变化趋势图)，至11月30日停一I 检修，E203已堵塞约542根管束，堵塞率近84％。
从PD231和I232变化趋势图可以看出，E203 I 况的变化有两个比较明显的时间节点，一个是6 月20 Et左右开始发生变化，一个是9月27日出现明显恶化，而10月19日出现的波动变化主要是因为E203的反吹操作所造成。
正常情况下，E203管束的堵塞是粉料附着和吹离的基本平衡的很缓慢发展的过程，一旦出现细粉增多、粘性物料等因素的影响，将打破这种基本的平衡，加剧E203的堵塞过程，造成PD231压差的增大和I232电流的降低。本文将结合PD231和I232 变化趋势，从己烷中水含量、原料丙烯砷含量、丙烯循环系统中水含量以及新产物开发等因素对 E203堵塞进行原因分析并提出对策。
2 原因分析
2．1 己烷中水含量、原料丙烯砷含量的影响
正常情况下，己烷中的水含量控制指标为≤ 5ppm(vo1)，但南于己烷脱水罐D107和D109的能力有限，一直未能达到指标要求，己烷中的水含量将随催化剂和冲洗过程进入反应釜，从而可能导致聚丙烯细粉的增多，给装置丁况带来影响。结合表1 可以看出， 己烷中的水含量一直大于控制指标5 ppm，同时在6月20日以后整体略有上涨，但9月 27 Et以后总体又略有下降，与PD231和I232变化趋势不符，所以己烷中的水含量很标可能会对E203 工况的恶化产生一定影响，但并不是导致工况恶化节点的直接原因。
结合表2可以看出，6月20日和9月27日前后原料丙烯中的砷含量整体较高，在0．2 ppm以上 (原料丙烯砷含量控制指标为≤0．03 ppm，wt)，而精制脱砷罐DOO3／DO04的脱砷能力是有限的，砷 (包括硫、磷)这些电负性很强的元素，当其处于低化合价f即AsH 、H S、PH，。)时，均可通过未共用电子对与rri正八面体的空位成键，使活性中心失活，造成细粉或粘性物料的产生”。 。所以原料中砷含量过高必定会对E203丁况的变化产生不利影响。
2．2 丙烯循环系统中水含量的影响
如表3所示，丙烯循环系统中水含量正常应在 5ppm以下，但从7月5 Et分析开始D208(冷凝液罐)液相丙烯水含量出现很标现象，装置低点导淋甚至排出大量明水，至8月1日及以后分析D208 液相丙烯水含量已恢复正常，系统也不再有明水排出。结合PD231和I232变化趋势可以看出，7月4 日至8月1日PD231由36．3 kPa上涨至38 kKPa、 1232由175A下降至171A，虽然总体工况发生一定恶化，但没有出现明显的变化节点，趋势比较缓慢，所以7月份丙烯循环系统中水含量很标并没有对 E203工况的恶化造成太大影响。
2．3 新产物开发等因素的影响
4月8日开工至11月4 Et，聚丙烯装置总共进行了三次新产物的开发试生产，分别是6月6 Et至 8日转产F301L(锂电池阻隔膜专用料)，9月8 Et 至10日转产B201B(注塑管材料)，9月26日至27 日转产F301L。期间装置工况发生的主要变化有：6 月9日气相反应釜床层温度T232开始出现温度上升、波动大的趋势，6月13日D201循环风量F215开始发生波动下降趋势，6月25日丙烯循环量F277开始出现波动大现象，6月29日D201采样器堵塞。结合E203工况发生变化的时间节点，初步判定6 月份和9月份的F301L试生产是导致E203工况恶化的直接原因。
另外，7月13日更换精制器DO04脱砷剂，直到7月30日投用，PD231由36．6 kPa波动上涨至 37．5 kPa，I232由173．6A持续下降至171A，期间精制脱砷能力的下降，也会对E203工况的恶化造成促进影响。
3 原因思考
6月6日8：50至6月8日15：38转产F301L，主催化剂NA，浓度：11．0 g／L，Ti含量2．5％，加入量： 50 L／h；外给电子体：D+T—donor(质量混合比为1： 2)，配制浓度为0．5 mol／L，加入量：0．5 L／h；助催化剂AT浓度为20％ (wt)，加入量：7L／h。由此计算，NA：AT：OF=I：29：1(摩尔比)，NA：AT： D—donor=1：29：0-3(摩尔比)，NA：AT：T—donor = l：29：0．7(摩尔比)， 9月26日14：00至9月27日16：15转产F3OIL，主催化剂：CS一1浓度：1 1．0 g／L，Ti含量2．58％，加入量：60 L／h；外给电子体：D+T—donor(质量混合比为1：2)，配制浓度为1 mol／L，加入量：0．6 L／h；助催化剂AT浓度为20％(wt)，加入量：8 L／h。由此计算，CS一1：AT：OF=1：27：1．7(摩尔比)， CS一1：AT：D—donor=1：27：0．5(摩尔比)， CS一1：AT：T—donor=l：27：1．2(摩尔比)。通过以上计算可知，在试生产F301L期间，由于要求较低的灰分，所以AT加入量比较少，AT／Ti 分别为29和27(摩尔比)，而AT加入量的减少，将影响到丙烯系统中的H S、AsH 、H 0、0 CO：等杂质的有效脱除，这些杂质不仅使聚合活性降低，造成细粉的增多，也会导致聚合物等规指数的降低 。另外，带有路易斯酸性的烷基铝和路易斯碱性的外给电子体之间存在的络合反应，也在一定程度上会影响到AT的活化作用和除杂作用 。同时，两种外给电子体D+T—donor的混合使用，虽然SI／Ti并不低，分别为1和1．7(摩尔比)，但由于两种不同的外给电子体和主催化剂的作用强度不同，其中强作用的外给电子体D donor会部分取代弱作用的外给电子体T—donor，将致使实际发挥作用的外给电子体量减少 。。
4 结论
通过以上分析可知，2012年4月8 Et聚合装置开工，导致E203快速堵塞的直接原因是新产物 F301L的试生产，AT降量是主因，而两种外给电子体的混合使用也需慎重；原料丙烯中的砷含量在6 月20日和9月27日前后整体较高是加快恶化的根本原因；同时，己烷中水含量和丙烯循环系统中水含量很标，以及DO04脱砷剂更换后没有及时投用也会造成一定影响。
5 建议
(1)关注主催化剂质量和AT活性，严格控制三剂比例，在原料杂质含量较高和精制能力不足的情况下，根据生产经验， AL／TI(too1)适宜控制在 40以上。
(2)外给电子体的混合使用要慎重，要充分考虑到外给电子体之间的取代作用，选择合适的复配外给电子体体系，要保证总的外给电子体厂滨／罢滨和单独组份的外给电子体厂滨／罢滨同时满足产物等规度要求。
(2)由于脱水器无动力驱动，在安装时，脱水管线应水平或以一定坡度向脱水器倾斜 。；
(3)安装前应与厂家沟通，确保脱水器发挥较大作用；
(4)在原油系统安装自动脱水器，冬季应注意保暖，防止油品冻凝；
(5)对于脱水量大的油罐建议根据需要适当增加脱水器的数量，确保脱水质量；
(6)应定期清理过滤器，防止因过滤器堵塞造成脱水器工作异常；
(7)对设有自动脱水器的油罐加强日常检查，以防因设备故障发生事故；
(8)可以对设置自动脱水器的油罐另设一个手动脱水阀门，以防脱水器故障影响生产。
